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        氯的(歷史,產(chǎn)生和分布,物理和化學性質(zhì))

        Release Time:2021-05-26

        氯的歷史
        巖鹽(普通鹽或氯化鈉)已經(jīng)存在了幾千年。它是溶解在海水中的鹽的主要成分,在古埃及通過蒸發(fā)從鹽中獲得。在羅馬時代,士兵的部分酬勞是鹽(salarium,現(xiàn)代工資一詞的詞根)。1648年,德國化學家約翰·魯?shù)婪?middot;格勞伯(Johann Rudolf Glauber)通過在木炭爐中加熱潮濕的鹽,并在容器中冷凝煙霧,獲得了一種強酸,他稱之為鹽精。后來,他用硫酸加熱鹽,得到了同樣的產(chǎn)品,即現(xiàn)在已知的鹽酸。1774年,瑞典化學家卡爾·威廉·舍勒(Carl Wilhelm Scheele)用鹽酸處理粉狀的黑色錳氧化物,得到了一種黃綠色的氣體,但他沒有認出這是一種元素。1810年,英國化學家漢弗萊·戴維(Humphry Davy)認識到這種氣體作為一種元素的真實性質(zhì),他后來將其命名為(來自希臘文chloros,意思是“黃綠色”),并為它的漂白作用提供了解釋。

        氯的產(chǎn)生和分布
        除了在火山氣體中有非常少量的游離(Cl)外,通常只以化合物的形式存在。它構成了地殼的0.017%。天然是兩種穩(wěn)定同位素的混合物:氯-35(75.53%)和氯-37(24.47%)。最常見的化合物是氯化鈉,在自然界中以結晶巖鹽的形式存在,通常會因雜質(zhì)而變色。氯化鈉也存在于海水中,海水的平均濃度約為氯化鈉的2%。某些內(nèi)陸海域,如里海、死海和猶他州的大鹽湖,含有高達33%的溶解鹽。少量的氯化鈉存在于血液和牛奶中。其他含氯礦物有鉀鹽(氯化鉀[KCl])、輝長巖(MgCl2?6H2O)、光鹵石(KCl?MgCl2?6H2O)和輝長巖(KCl?MgSO4?3H2O)。它存在于氯磷灰石和鈉長石等蒸發(fā)巖礦物中。胃中有游離鹽酸。現(xiàn)在的鹽沉積一定是由史前海洋蒸發(fā)形成的,在水中溶解度最低的鹽先結晶,然后是溶解度較高的鹽。因為氯化鉀比氯化鈉更容易溶于水,所以某些巖鹽沉積——比如在德國的斯塔斯福特——被一層氯化鉀覆蓋。為了獲得氯化鈉,首先要去除作為肥料的鉀鹽。

        氯的物理和化學性質(zhì)
        在室溫和常壓下,是一種黃綠色氣體。它比空氣重兩倍半。它在−34°C(−29°F)時變成液體。它有一種令人窒息的氣味,吸入會導致窒息、胸部收縮、喉嚨發(fā)悶,嚴重暴露后還會導致肺部水腫(充滿液體)。空氣中即使只有千分之一的含量,也會在幾分鐘內(nèi)導致死亡,但低于百萬分之一的含量是可以忍受的。氯氣是第一次世界大戰(zhàn)中用于化學戰(zhàn)的第一種氣體。這種氣體很容易通過冷卻或常溫下的幾個大氣壓液化。具有高的電負性和高的電子親和能,后者甚至略高于氟。對氫的親和力是如此之大,以至于反應在光下發(fā)生劇烈爆炸,如下式(其中hν為光)所示:
        Equation.
        在木炭的存在下,和氫在黑暗中迅速結合(但沒有爆炸)。氫氣噴射會在中燃燒產(chǎn)生銀色火焰。氯對氫的高親和力使它能與許多含氫的化合物反應。例如,與碳氫化合物反應,氯原子依次取代氫原子。然而,如果碳氫化合物是不飽和的,原子很容易加到雙鍵或三鍵上。分子由兩個原子(Cl2)組成。除較輕的惰性氣體外,與幾乎所有的元素結合生成氯化物;大多數(shù)金屬的晶體是離子晶體,而半金屬和非金屬的晶體主要是分子晶體。與反應的產(chǎn)物通常是氧化值高的氯化物,如三氯化鐵(FeCl3)、四氯化錫(SnCl4)或五氯化銻(SbCl5),但需要注意的是,某一特定元素中氧化值最高的氯化物,其氧化態(tài)往往低于氧化值最高的氟化物。因此,釩形成五氟化物,而五氯化物是未知的,硫產(chǎn)生六氟化物,但沒有六氯化物。對于硫,即使是四氯化碳也不穩(wěn)定。除某些氯化物的−1氧化態(tài)外,氯在次氯酸鹽(ClO−)、亞氯酸鹽(ClO−2)、氯酸鹽(ClO−3)和高氯酸鹽(ClO−4)中的氧化態(tài)分別為+1、+3、+5和+7。間接合成了五種氧化物,一氧化氯(Cl2O),二氧化氯(ClO2),高氯酸鹽(Cl2O4),六氧化二氯(Cl2O6)和七氧化二氯(Cl2O7),它們都是高度活性和不穩(wěn)定的。可以與有機化合物發(fā)生加成或取代反應。氯取代了化合物中較重的,負電性較低的鹵素,溴和碘。 例如,根據(jù)以下公式發(fā)生溴化物的置換:
        Equation.
        此外,它將多種氧化物轉化為氯化物。 一個例子是將三氧化鐵轉化為相應的氯化物:
        Equation.
        在水中的溶解度適中,會生成氯水。 這種水合物的特征是比冰更開放的結構。晶胞包含46個水分子和6個適合氯分子的腔。當水合物靜置時,發(fā)生歧化。也就是說,分子中的一個氯原子被氧化,另一個被還原。 同時,溶液變?yōu)樗嵝裕缫韵碌仁剿荆?br /> Equation.
        其中氧化數(shù)寫在原子符號上方。 由于次氯酸逐漸分解,氯水會失去其作為氧化劑的功效。與堿性溶液的反應產(chǎn)生含氧酸的鹽。的第一電離能很高。 盡管處于正氧化態(tài)的離子不是很穩(wěn)定,但高氧化值主要通過與氧和氟的配位作用得以穩(wěn)定。 在這樣的化合物中,鍵主要是共價鍵,并且能夠顯示出+ 1,+ 3,+ 4,+ 5,+ 6和+7的氧化數(shù)。

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